什么是三價(jià)鉻鈍化
1、三價(jià)鉻鈍化
傳統(tǒng)的六價(jià)鉻鈍化工藝具有成熟穩(wěn)定、價(jià)格低廉、品種多樣、高的耐蝕性和鈍化膜的自修復(fù)能力等優(yōu)點(diǎn)得到廣泛的應(yīng)用。但是六價(jià)鉻是強(qiáng)致癌物質(zhì),對環(huán)境與人體健康會(huì)造成嚴(yán)重危害。在鋅層上進(jìn)行無六價(jià)鉻鈍化工藝的研究工作已進(jìn)行了很久,主要集中在無鉻鈍化和三價(jià)鉻鈍化兩個(gè)方面。
2、三價(jià)鉻鈍化技術(shù)的進(jìn)展
早期三價(jià)鉻鈍化劑是采用有機(jī)絡(luò)合劑,并加入其它金屬離子,鈍化膜耐蝕性大大提高,并可以得到不同鈍化膜的顏色,如藍(lán)色、彩色、黑色。操作條件要求相對較低。
目前的三價(jià)鉻鈍化劑中加入了封孔劑類物質(zhì),例如酸性硅溶膠、納米 Si氧化物,它們被填充在鈍化膜的骨架中,克服了三價(jià)鉻鈍化無自愈能力的缺點(diǎn),大大提高膜層的耐蝕性。
3、三價(jià)鉻鈍化劑的組成和成膜機(jī)理
三價(jià)鉻鈍化劑一般含有以下成分。
(1)三價(jià)鉻Cr(Ⅲ)
鈍化膜的主成分來源,三價(jià)鉻可取氯化鉻、硫酸鉻、硝酸鉻、磷酸鉻、醋酸鉻和硫酸鉻鉀等,還可以使用鉻酸和重鉻酸的還原產(chǎn)物。
(2)氧化劑
產(chǎn)生鋅離子,促使鈍化膜形成,氧化劑可用雙氧水、硫酸鹽、鹵酸鹽、過硫酸鹽、四價(jià)鈰等,使用氧化劑的鈍化劑在鈍化過程中,由于pH值的自動(dòng)升高,會(huì)把三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,而夾雜于鍍層中,從而使鍍層含有六價(jià)鉻,因此,含氧化劑的鈍化劑形成的膜層顏色較深,如果鈍化膜中含有六價(jià)鉻,就不符合 RoHS法規(guī)的要求。
(3)絡(luò)合劑
控制成膜的速度和鈍化液穩(wěn)定性,絡(luò)合性太強(qiáng),成膜速度慢,膜層薄,甚至不能形成膜層。絡(luò)合劑有氟化物、有機(jī)羧酸、有機(jī)羧酸的酰胺、多羥基羧酸等。實(shí)用配方中往往配伍2~4種有機(jī)絡(luò)合劑,起到互補(bǔ)長短、穩(wěn)定溶液、提高鈍化液使用壽命之目的。
有機(jī)羧酸有二元羧酸(如乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸),含氧羧酸(如檸檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、蘋果酸、衣康酸)或多元羧酸。
(4)其他金屬
主要調(diào)整外觀顏色與耐蝕性,可用Mn、Sb、 Mo、Ti、Co、Ni、Ce和其他鑭系稀土金屬鹽的混合物。它們的存在,對形成鈍化膜促進(jìn)處理溶液的活化作用,對提高鈍化膜耐蝕性大有好處,最常用到的是鈷鹽和鎳鹽。
pH值變化不會(huì)對含鈷膜層的耐蝕性產(chǎn)生明顯的影響,但是含鈷膜層的耐蝕性明顯優(yōu)于無鈷膜層。并且耐蝕性與其中鈷含量成正比。通過加入鈷比通過提高三價(jià)鉻含量來增加膜厚,提高耐蝕性更為有效。
推薦閱讀:如何選擇合適的鉻酸過濾機(jī)
(5)成膜促進(jìn)劑
調(diào)整膜層的顏色。可用有機(jī)與無機(jī)陰離子。
(6)封孔劑
為了克服鈍化劑工藝存在的耐蝕性等難題,滿足汽車部件電鍍的環(huán)保高耐蝕要求。研究表明由于三價(jià)鉻鈍化工藝的膜層有一定的溝痕,而又沒有自愈能力,可加入納米水溶性硅化物進(jìn)行填充,以提高鈍化膜的耐蝕性和硬度。最好應(yīng)用有機(jī)硅酸鹽,它能使鈍化液的穩(wěn)定性增加,延長槽液的壽命。
(7)潤濕劑
能提高鈍化膜的均一性。有效的潤濕劑一般選用陰離子表面活性劑,如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉,還包括脂肪族氟碳化合物的磺酸鹽;第二類潤濕劑是磺基丁二酸鹽的衍生物,如磺基琥珀酸鈉十二烷基酯;第三類潤濕劑是萘的磺酸鹽,它們都能增加鈍化膜的色澤、均勻度和硬度。
傳統(tǒng)六價(jià)鉻的鈍化膜是通過鋅的溶解、鉻酸根的還原以及三價(jià)鉻凝膠的析出而形成,膜層中含有六價(jià)鉻,因此,鈍化膜有自修復(fù)能力,亦被稱為自愈能力。而三價(jià)鉻膜層是通過鋅的溶解形成鋅離子,同時(shí)鋅離子的溶解造成鋅表面溶液的pH值上升,三價(jià)鉻直接與鋅離子、氫氧根等反應(yīng),形成不溶性化合物沉淀在鋅表面上,而形成鈍化膜。
4、三價(jià)鉻鈍化的特點(diǎn)
(1)三價(jià)鉻鈍化的時(shí)間比六價(jià)鉻長,所溶解掉的鋅鍍層相對較多,所以要求鍍鋅層要厚些。
(2)三價(jià)鉻鈍化膜雖然沒有自修復(fù)能力,但結(jié)構(gòu)致密。為防止因鈍化膜損傷造成腐蝕,應(yīng)該采用封閉處理,避免零件碰傷。
(3)三價(jià)鉻彩色鈍化膜和黑色鈍化膜比六價(jià)鉻鈍化膜耐蝕性弱,三價(jià)鉻藍(lán)白色鈍化膜的耐蝕性與六價(jià)鉻藍(lán)白色鈍化膜相差不大。
(4)三價(jià)鉻鈍化膜的耐熱性比六價(jià)鉻鈍化膜要好。
(5)三價(jià)鉻鈍化液的使用壽命比六價(jià)鉻要長。
(6)三價(jià)鉻鈍化液允許pH范圍窄,且不太穩(wěn)定,需經(jīng)常測定調(diào)整。
影響三價(jià)鉻鈍化質(zhì)量的因素有哪些
因素一:時(shí)間
正確的沉浸時(shí)間是鈍化工藝中最重要的一個(gè)變量。使用三價(jià)鉻鈍化液對工件進(jìn)行鈍化時(shí),當(dāng)工件沉浸在鈍化溶液中,金屬被溶解,并生成轉(zhuǎn)化膜。三價(jià)鉻鈍化液與電鍍工件接觸時(shí)間越長,發(fā)生轉(zhuǎn)化的機(jī)會(huì)也越多,在大多數(shù)情況中會(huì)生成較厚的鈍化膜。
三價(jià)鉻鈍化液生成轉(zhuǎn)化膜的速度比六價(jià)鉻鈍化的慢。浸漬時(shí)間太短,會(huì)導(dǎo)致鈍化膜厚度不夠,耐蝕性差;沉浸時(shí)間過長將導(dǎo)致過度消耗,耐蝕性也差。所以,必須控制沉浸時(shí)間。
在工件一進(jìn)入三價(jià)鉻鈍化液處理液時(shí)轉(zhuǎn)化膜就開始形成,而且直到工件進(jìn)入漂洗池時(shí)才停止形成轉(zhuǎn)化膜。只要鈍化液與金屬保持接觸,轉(zhuǎn)化膜就會(huì)持續(xù)生成。當(dāng)這個(gè)過程發(fā)生在實(shí)際的工藝池外面時(shí),會(huì)生成質(zhì)量差的轉(zhuǎn)化膜。為了盡可能減少這種情況,停留時(shí)間特別是鈍化池和漂洗池之間,應(yīng)保持盡可能短的停留時(shí)間。
推薦閱讀:鍍鉻過濾機(jī)使用方法
因素二:溫度
除了較長的沉浸時(shí)間外,溫度也是影響鈍化質(zhì)量的因素之一,三價(jià)鉻鈍化液的溫度適應(yīng)范圍廣,同樣的時(shí)間下,以28-40℃最佳,低于20℃時(shí)應(yīng)適當(dāng)延長時(shí)間。
因素三:濃度
高性能的三價(jià)鉻鈍化液一般在6-10%或以上體積濃度下進(jìn)行。與溫度的情況非常相似,需要這些較高的濃度來給轉(zhuǎn)化液提供“能量”,生成理想的轉(zhuǎn)化膜。